반응 진행 속도론 분석: 두 판 사이의 차이

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사전 평형 가정 근사법(Pre-Equilibriumequilibrium Approximation)이란 복잡한 반응매커니즘을 나타내는 반응속도식을 간단하게 나타내는데 유용한 가정이다. 반응이 다단계이고 속도 결정단계가 첫번째 단계가 아닌 경우, 그 중에서도 특별히 느린 반응단계가 있는 경우 적용이 가능하다.
 
k1k<sub>1</sub> k2k<sub>2</sub>
A+B ----> I ---> P
<----
k1k<sub>1</sub><sup>'</sup>
 
k<sub>1</sub>은 첫단계의 정반응 속도 상수, k<sub>1</sub><sup>'</sup>는 첫 단계의 역반응의 속도 상수, k<sub>2</sub>는 최종단계 속도 상수이다. 반응물질과 중간체 간의 변환속도가 빠르며 생성물질로 변화하는 과정은 상대적으로 느리다. 한편, 반응의 중간체가 생성되는 속도가 다시 반응물질로 되돌하가는 속도가 생성물질로 변하는 속도보다 훨씬 빠른 경우 반응물질과 중간체가 사전평형을 이루고 있다고 가정할 수 있다. 이는 k<sub>1</sub><sup>'</sup>가 k<sub>2</sub>보다 상당히 빠를 때 성립하며, k<sub>2</sub>가 가장 느리므로 속도 결정단계는 두번째 단계이다. 이에 따른 최종반응속도 식은 다음과 같다.
 
''d[P]/dt = K(k<sub>1</sub>K<sub>2</sub>k<sub>2</sub>[A][B][Cat]/(1+Kk<sub>1</sub>[A]+K<subsup>1'</sub>K<sub>2</subsup>)[A][B])''